東漢建安五年（200年），兄孫策病死，孫權繼位吳侯、討逆將軍，領會稽太守，開始統領江東。建安八年至建安十三年(203至208年)，三伐江夏太守黃祖，並於其間收得大將甘寧。同年，漢丞相曹操南征，大敗宜城亭侯、左將軍、豫州牧劉備。曹操佔領江陵（南郡治所）後，給孫權寫信，直意要取下東吳。東吳內部分為主戰和主和兩派，主戰以魯肅、周瑜為首，主和以張昭為首。張昭在當時是很有說服力的，但孫權卻有意與曹操一戰。
此時，魯肅從江夏帶來劉備的軍師諸葛亮，表明劉備聯吳抗曹的決心。周瑜及時返回，說明曹操的種種弊端，戰有望獲勝。孫權果斷決定，以周瑜、程普為左右都督，與曹操決戰。周瑜用黃蓋謀，以三萬人於赤壁大破曹操，這便是歷史上有名的赤壁之戰。
戰後，孫權與曹操多次在合肥、濡須一帶對峙，各有勝負。其間孫權聯合劉備，將妹妹嫁入荊州。又從魯肅之計，將所據荊州部分的南郡暫與劉備。215年五月，徵皖城，虜獲廬江太守朱光。同年劉備取蜀成功，孫權討還荊州，劉備不從。盛怒下的孫權以呂蒙為將，連下長沙、桂陽、零陵三郡。劉備亦起兵五萬赴公安，關羽將三萬於益陽與魯肅對峙，大戰一觸即發。然曹操於此時拔漢中，劉備面臨著極大的威脅，與孫權議和，歸還長沙、江夏、桂陽以東土地。
219年，劉備荊州守將關羽發動襄樊之戰。這時的孫權看著劉備逐漸做大，並以相當的兵力對自己構成威脅，旋即改變戰略，向曹操稱臣聯盟，拔掉門口這顆定時炸彈。以呂蒙為都督取下劉備所據荊州地，潘璋、朱然擒殺關羽。 220年，曹丕取代漢稱帝，建國號大魏，史稱曹魏。221年，劉備稱帝，國號漢，史稱蜀漢，並隨即興兵問罪討伐東吳。孫權果斷任命39歲的陸遜為大都督，迎擊劉備，於彝陵之戰大破蜀軍。
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